以EDTA滴定法定量碳酸鈣時，溶液之 pH值應調整至下列何者以避免 Mg²⁺之干擾？

本題觀念：

本題考查的是錯合物滴定法 (Complexometric Titration) 中，利用 pH 值控制來達到選擇性滴定 (Selectivity) 的原理。特別是鈣 ($Ca^{2+}$) 與鎂 ($Mg^{2+}$) 離子的分離與測定。

在 EDTA 滴定中，鈣和鎂都會與 EDTA 形成錯合物。

1. 總硬度測定 (Ca + Mg)：通常在 pH 10 (氨-氯化銨緩衝液) 下進行，此時鈣、鎂皆與 EDTA 反應。
2. 鈣的單獨測定 (Ca only)：為了避免鎂離子的干擾 (即避免鎂也與 EDTA 反應)，必須將 pH 提高至 12~13。在此強鹼環境下，鎂離子會生成氫氧化鎂 $Mg(OH)_2$ 沉澱，從而失去與 EDTA 反應的能力 (被遮蔽)，此時即可單獨滴定鈣離子。

選項分析

• A (pH 4)：錯誤。在酸性環境下，質子 ($H^+$) 會與金屬離子競爭 EDTA，導致 Ca-EDTA 錯合物不穩定 (條件生成常數 $K'$ 太小)，無法進行準確滴定。且此時鎂離子完全溶解，無法分離。
• B (pH 6)：錯誤。雖然比 pH 4 高，但對於 Ca-EDTA 滴定來說 pH 仍偏低 (通常 Ca 滴定需在鹼性環境)。且此 pH 下 $Mg

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