114年:藥學二(第2次)

以質譜分析小分子化合物,下列游離法何者較容易產生分子離子 [M]⁺的訊號?

A電子撞擊( EI)
B電灑(ESI)
C化學游離( CI)
D快速原子撞擊( FAB)

詳細解析

本題觀念:

本題的核心觀念在於區分質譜分析中不同游離法(Ionization Methods)所產生的離子種類。

  • 分子離子 (Molecular Ion, [M]+∙[M]^{+\bullet}):指的是分子失去一個電子後形成的基團陽離子 (Radical Cation),其質荷比 (m/z) 等於分子的分子量 (MW)。這通常是電子撞擊法 (EI) 的特徵。
  • 準分子離子 (Quasi-molecular Ion) / 質子化分子 (Protonated Molecule, [M+H]+[M+H]^+):指的是分子獲得一個質子 (H+H^+) 後形成的偶電子離子 (Even-electron Ion),其質荷比為 MW+1MW+1。這通常是軟性游離法 (ESI, CI, FAB) 的特徵。

題目明確詢問何者產生 [M]+[M]^+ 訊號,因此必須選擇能生成「基團陽離子」的游離方式。

選項分析

  • A. 電子撞擊(EI, Electron Impact):正確。
    • 原理:利用高能量電子束(通常為 70 eV)撞擊氣態檢品分子,使分子失去一個外層電子。
    • 反應式:M+e−→M+∙+2e−M + e^- \rightarrow M^{+\bullet} + 2e^-

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