水解cascaroside A （結構如下圖）之 C-8位置醣基後可得：

本題觀念：

本題考查生藥學中 Anthraquinone glycosides (蒽醌類苷) 的結構特徵與水解特性，特別是 Cascara sagrada (美鼠李皮) 中的主要成分 Cascarosides。

核心觀念包括：

1. 結構分類：Cascarosides 屬於 C,O-diglycosides（雙醣苷），即在蒽酮 (Anthrone) 骨架的 C-10 位置有一個 C-glycosidic linkage (C-C鍵結合醣)，而在 C-8 位置有一個 O-glycosidic linkage (O-C鍵結合醣)。
2. 水解特性：
   • O-glycoside 鍵 (C-8位置)：對酸或酵素水解不穩定，容易斷裂脫去醣基。
   • C-glycoside 鍵 (C-10位置)：對一般酸水解非常穩定，不易斷裂，需使用氧化劑 (如 $FeCl_3$) 才能打斷。
3. 骨架區分：
   • Aloe-emodin (蘆薈大黃素) 衍生物：R = $CH_2OH$。包括 Cascaroside A, B 以及 Aloin A, B。
   • Chrysophanol (柯九費諾) 衍生物：R = $CH_3$。包括 Cascaroside C, D 以及 Chrysaloin。

影像分析：

題目所附化學結構圖為 Cascaroside A。

• 骨架特徵：C-3 位置接的是 $CH_2OH$ (Hydroxymethyl) 基團，確認其為 Aloe-emodin anthrone 的衍生物，而非 Chrysophanol (其為 $CH_3$)。
• 醣基連接：
  • C-8 位置：接有一個 O-Glucose。
  • C-10 位置：接有一個 C-Glucose。
  • 立體化學：C-10 的氫原子以虛線表示（指向後方），這通常對應於 Cascaroside A 的立體結構特徵。

選項分析：

• (A) chrysaloin (Deoxybarbaloin)：

  • 錯誤。Chrysaloin 是 Chrysophanol anthrone 的 C-glycoside，其 C-3 位置是 $CH_3$。但 Cascaroside A 的 C-3 是 $CH_2OH$，水解不會改變骨架上的甲基/羥甲基，故產物不可能是 chrysaloin。此為 Cascaroside C 或 D 的水解產物。

• (B) aloin B (Isobarbaloin)：

  • 正確。
  • 骨架符合：Aloin 是 Aloe-emodin anthrone 的 C-glycoside，C-3 為 $CH_2OH$，與 Cascaroside A 符合。
  • 反應符合：Cascaroside A 經酸水解移除 C-8 的 O-Glucose 後，保留 C-10 的 C-Glucose，產物即為 Aloin (Barbaloin/Isobarbaloin)。
  • 立體化學：Cascaroside A 與 B 是立體異構物，分別對應 Aloin A 與 Aloin B。雖然部分文獻指 Cascaroside A 對應 Aloin A，但在本題選項中，"Aloin A" 並未出現。由於 Aloin A 與 B 在溶液中會互相轉換 (Epimerization)，且選項中唯一的 Aloin 類化合物僅有 Aloin B，加上 Cascaroside A 與 Aloin B 同屬 Aloe-emodin 衍生物，因此這是唯一合理的化學結構選項。

• (C) aloe-emodin anthrone：

  • 錯誤。這是去醣基後的 Aglycone (苷元)。要得到此產物，必須同時水解掉 C-8 的 O-glucose 和 C-10 的 C-glucose。一般水解條件無法打斷 C-10 的 C-C 鍵，因此 C-glucose 會保留，不會得到純的 anthrone。

• (D) chrysophanol：

  • 錯誤。Chrysophanol 是氧化後的 Anthraquinone 形式，且 C-3 為 $CH_3$。Cascaroside A (含 $CH_2OH$) 水解並不會變為甲基，且不會自動氧化成 anthraquinone (除非加入氧化劑如 $FeCl_3$)。

答案解析

Cascaroside A 的結構是 8-O-glucosyl-aloin。 當進行水解反應移除 C-8 位置的 O-醣基後，剩下的結構是 Aloin (即 10-glucosyl-aloe-emodin anthrone)。 檢視選項：

• A 和 D 屬於 Chrysophanol 系列 ($CH_3$)，結構不符。
• C 是完全去醣的苷元，因 C-C 鍵穩定而不會形成。
• 唯有 (B) aloin B 是保留 C-glycoside 的 Aloe-emodin anthrone 衍生物，符合化學反應產物。

因此，最佳答案為 (B)。

核心知識點

1. Cascarosides A, B $\xrightarrow{水解}$ Aloin A, B + Glucose (骨架：Aloe-emodin type, $R=CH_2OH$)。
2. Cascarosides C, D $\xrightarrow{水解}$ Chrysaloin (Deoxybarbaloin) + Glucose (骨架：Chrysophanol type, $R=CH_3$)。
3. C-glycoside 耐酸水解，需用 $FeCl_3$ 氧化水解才能得到 Aglycone (苷元)。
4. Aloin A (Barbaloin) 與 Aloin B (Isobarbaloin) 互為 C-10 立體異構物 (Epimers)。

參考資料

1. Trease and Evans Pharmacognosy, Anthraquinone glycosides chapter.
2. PubChem: Cascaroside A (CID 442727), Aloin B (CID 14989).