以非水滴定法進行 neostigmine bromide 含量分析時，可加入何種試劑來避免溴離子之干擾？

本題觀念：

本題考查的是非水滴定法 (Non-aqueous titration) 在分析鹵酸鹽類（如鹽酸鹽、氫溴酸鹽）藥物時的特殊處理。核心觀念在於鹵素離子（如 $Cl^-$、 $Br^-$）在冰醋酸溶劑中的酸性較強（鹼性極弱），會干擾終點的判斷，因此需要加入特定試劑將其置換或掩蔽。

選項分析

• (A) 乙酸 (Acetic acid)：

  • 錯誤。冰醋酸（Glacial acetic acid）是非水滴定法中常用的酸性溶劑 (Protogenic solvent)。它能增強弱鹼性藥物的相對鹼度（Leveling effect），使其能被過氯酸順利滴定，但它本身無法消除溴離子的干擾。

• (B) 乙酸汞 (Mercuric acetate)：

  • 正確。在非水滴定中，當待測物為鹵酸鹽（如 Neostigmine bromide）時，鹵素離子（$Br^-$）的鹼性太弱，無法被過氯酸定量滴定，且生成的氫鹵酸（如 $HBr$）在冰醋酸中仍具相當酸性，會干擾結晶紫指示劑的變色。
  • 機制：加入乙酸汞 ($Hg(CH_3COO)_2$) 後，乙酸汞在冰醋酸中不解離，但能與鹵素離子反應生成難解離的鹵化汞（$HgBr_2$ 或 $HgCl_2$），同時釋放出等當量

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