109年:藥學二(第2次)

在鹼性水溶液下,含酚基之化合物,其最大吸收波長(λmax)與molar absorptivity (ε)產生之改變分別為何?

Abathochromic ;hypochromic shift
Bbathochromic ;hyperchromic shift
Chypsochromic ;hypochromic shift
Dhypsochromic ;hyperchromic shift

詳細解析

本題觀念:

本題考查的是 紫外光-可見光光譜 (UV-Vis Spectroscopy) 中,pH 值對發色團 (Chromophore) 與助色團 (Auxochrome) 的影響。特別是 酚類 (Phenols) 化合物在酸鹼環境下的光譜位移現象 (Spectral Shifts) 及其機制。

選項分析

在鹼性水溶液中,酚基 (Phenol group, Ar-OH) 會發生去質子化 (deprotonation) 反應,轉變為 酚氧負離子 (Phenolate ion / Phenoxide ion, Ar-O⁻)。此化學變化對光譜產生以下兩種主要影響:

  1. 最大吸收波長 (λmax\lambda_{max}) 的改變:Bathochromic shift (紅移)
    • 原理:酚基 (-OH) 上的氧原子具有孤對電子 (lone pair),能與苯環產生共振 (Resonance, +M effect)。當酚在鹼性溶液中變成酚氧負離子 (-O⁻) 時,氧原子帶有負電荷。相比於中性的 -OH 基團,帶負電的 -O⁻ 是一個更強的助色團 (Auxochrome),其推電子能力 (electron-donating ability) 更強。
    • 能階變化:更強的電子共振效應使得 $

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