下列四個藥物使用 C18管柱進行液相層析，若以 acetonitrile : Tris-HCl （60:40，v/v；pH＝8.4）為動相，則那一個藥物之滯留時間最短？

本題觀念：

本題考點為 逆相液相層析 (Reverse Phase HPLC, RP-HPLC) 的滯留原理，結合 pH 值與 $pK_a$ 對弱鹼性藥物解離度 (Ionization) 的影響。

1. 層析原理 (RP-HPLC)：

   • 固定相 (Stationary Phase)：C18 管柱為非極性 (Non-polar/Hydrophobic)。
   • 移動相 (Mobile Phase)：Acetonitrile/Buffer 為相對極性 (Polar)。
   • 沖提規則：
     • 極性大 (親水性高) 的物質：與 C18 作用力弱，滯留時間短 (Short $t_R$)，先沖提。
     • 極性小 (親脂性高) 的物質：與 C18 作用力強，滯留時間長 (Long $t_R$)，後沖提。

2. 酸鹼解離對極性的影響：

   • 藥物分子在 解離態 (Ionized form) 時，極性遠大於 未解離態 (Unionized/Neutral form)。
   • 因此，解離態比例越高 $\rightarrow$ 極性越強 $\rightarrow$ 滯留時間越短。

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