下列何者為液相層析法中使樣品帶變寬的原因？

本題觀念：Van Deemter 方程式 (凡迪姆特方程式)

本題考查液相層析法（HPLC）中影響**樣品帶變寬（Band Broadening）與管柱效率（Column Efficiency）**的因素。這通常由 Van Deemter equation 來解釋，該方程式描述了理論板高（HETP, $H$）與移動相流速（$u$）及其他物理參數之間的關係：

$H = A + \frac{B}{u} + C \cdot u$

其中 $H$ 越小，代表樣品帶越窄，管柱效率越高。

• A項 (Eddy diffusion)：渦流擴散，與顆粒大小、填充均勻度有關。
• B項 (Longitudinal diffusion)：縱向擴散，與擴散係數、流速成反比（流速越慢，擴散時間越長，變寬越嚴重）。
• C項 (Mass transfer)：質量傳遞阻力，與擴散係數、顆粒大小平方、固定相厚度平方及流速成正比（流速越快，來不及平衡，變寬越嚴重）。

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選項分析

• A. 固定相顆粒愈小且形狀愈規則
  • 錯誤。
  • 解析：固定相顆粒越小（$d_p$ 小）且填充越規則，能有效減少 A項（渦流擴散） 中的多路徑效應；同時，顆粒越小也能縮短擴散路徑，降低 **C項（質量

...（解析預覽）...