配製液相層析之動相時，乙酸緩衝液中加入乙 腈時，會使其 pH 值產生下列何種變化？

本題觀念：

配製液相層析（liquid chromatography, LC）動相時，常以水系緩衝液加入有機溶劑（如乙腈 acetonitrile, ACN）組成混合動相。此過程中，有機溶劑的加入會改變溶液的表觀 pH 值（apparent pH），因為有機溶劑改變了溶液的**介電常數（dielectric constant）**和酸鹼解離平衡，進而影響緩衝液的實際酸鹼度。

選項分析

(A) 增加 ✅ （正確答案） 當乙酸緩衝液（acetic acid buffer）中加入乙腈時，表觀 pH 值升高（增加）。機制如下：

• 乙腈的介電常數（約 37）低於水（約 80），混合後整體介電常數降低
• 較低的介電常數使質子的解離常數（$\text{p}K_a$）升高
• 乙酸（$\text{p}K_a$ 水中約 4.75）在有機-水混合溶劑中 $\text{p}K_a$ 增大
• $\text{p}K_a$ 增大意味著酸性減弱，即 pH 相對升高
• 研究顯示：含乙腈的乙酸-乙酸鹽緩衝液，隨乙腈比例增加，表觀 pH 普遍升高約 0.5–2 個 pH 單位（依乙腈比例而定）

(B) 減少 不正確。乙腈加入乙酸緩衝液後 pH 升高，不是降低。若加入強酸性有機溶劑才可能降低 pH，但乙腈本身為中性有機溶劑。

**(C) 不變

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