108年:藥學二(第2次)
有關螢光強度之敘述,下列何者錯誤?
A會受溶媒中之重原子( heavy atom )影響
B與溶劑黏度無關
C與溫度有關
D與發色團/助色團有關
詳細解析
本題觀念:
螢光強度(fluorescence intensity)的影響因素
螢光(fluorescence)是分子吸收光子後,從激發單重態(excited singlet state, S₁)回到基態(S₀)時所釋放的輻射。螢光強度受多種外部因素影響,本題考「何者錯誤」(反向題),需找出錯誤陳述。
選項分析
本題為反向題(問「何者錯誤」):
- ✅ 表示正確陳述(非答案)
- ❌ 表示錯誤陳述(= 答案)
(A) 會受溶媒中之重原子(heavy atom)影響 ✅ 正確
重原子效應(heavy atom effect):當溶液中含有如碘(I)、溴(Br)等重原子時,會增強系間交叉(intersystem crossing, ISC)的機率,使激發態從 S₁ 轉移至三重態(T₁),進而增加磷光(phosphorescence)並降低螢光強度。例如碘乙烷(ethyl iodide)、四溴化碳(CBr₄)均可顯著淬滅螢光。
(B) 與溶劑黏度無關 ❌ 錯誤(本題答案)
螢光強度與溶劑黏度密切相關。低黏度溶劑中,分子的碰撞頻率高,外部轉換(external conversion)造成的無輻射去活化(non-radiative deactivation)增加,螢光量子產率下降。相反,**
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