承上題【於292 nm 波⻑下測定固定濃度的 phenylephrine ，在 0.1 M NaOH 及0.1 M HCl 中所測得的吸光度值分別為 1.5及0.4 ，在鹼性溶液中吸光度值之差異乃因下列何種現象產⽣？】，若相同濃度的 phenylephrine ，在 pH 8 的緩衝溶液中所測得的吸光度值為 0.5 ，則 phenylephrine 的pKa 值為何？

本題觀念：

UV 光譜法測定藥物 pKa——利用吸光度對 pH 的關係及 Henderson-Hasselbalch 方程式計算 phenylephrine 的 pKa

選項分析

承上題的數據：

• NaOH（高 pH，完全解離型）吸光度 = 1.5（= $A_{\text{max}}$，代表 100% A⁻）
• HCl（低 pH，完全非解離型）吸光度 = 0.4（= $A_{\text{min}}$，代表 100% HA）
• pH 8 緩衝液吸光度 = 0.5

利用線性內插法，在某 pH 下的吸光度與各型式的組成比例有關：

$A_{obs} = f_{A^-} \cdot A_{\text{max}} + f_{HA} \cdot A_{\text{min}}$

其中 $f_{A^-} + f_{HA} = 1$。

代入 $A_{obs} = 0.5$：

$0.5 = f_{A^-} \times 1.5 + (1 - f_{A^-}) \times 0.4$

$0.5 = 1.5 f_{A^-} + 0.4 - 0.4 f_{A^-}$

$0.1 = 1.1 f_{A^-}$

$f_{A^-} \approx 0.0909 \approx \frac{1}{11}$

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