107年:藥學二(第1次)

下列何種電子轉移最有可能發生在較長之波長且其莫耳吸光度( ε)小於 1000 ?

Aπ→π*
Bσ→σ*
Cn→π*
Dn→σ*

詳細解析

本題觀念:

紫外-可見光譜(UV-Vis spectroscopy)中,分子吸收光子引發電子從低能階躍遷至高能階,不同的電子躍遷類型對應不同的吸收波長(λmax\lambda_{max})和莫耳吸光度(molar absorptivity, ε\varepsilon)。本題考查四種主要電子躍遷中,哪一種吸收波長最長ε<1000\varepsilon < 1000

選項分析

各電子躍遷的比較:

(A) ππ\pi \to \pi^* — 吸收波長中等至長(芳香族約 200–280 nm,共軛系統可延伸至可見光區),莫耳吸光度非常高ε=103\varepsilon = 10^310510^5),屬於**對稱允許(symmetry-allowed)**躍遷,強度大。不符合 ε<1000\varepsilon < 1000 的條件。

(B) σσ\sigma \to \sigma^* — 吸收波長最短(通常 < 200 nm,位於真空紫外區),如乙烷在約 135 nm 吸收。莫耳吸光度高,但波長最短,不符合「較長波長」條件。

(C) nπn \to \pi^*正確。吸收波長最長(通常 270–330 nm,如醛酮的羰基 C=O 約 280 nm),莫耳吸光度非常低($\vareps

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