四種化合物結構分別為： ①CH₃(CH=CH)₅CH₃ ②CH₃(CH=CH)₆CH₃ ③CH₃(CH=CH)₄CH₃ ④CH₃(CH=CH)₃CH₃ 此四種化合物之 λmax 出現在 275 nm 、310 nm 、342 nm 與380 nm ，則化合物 ③之λmax 最可能出現在何處？

本題觀念：

共軛多烯（conjugated polyene）的紫外線（ultraviolet, UV）吸收波長（λmax）隨共軛雙鍵數目增加而紅移（bathochromic shift）。依 Fieser-Kuhn 規則，每增加一個共軛雙鍵約使 λmax 增加 30 nm。本題四個化合物的共軛雙鍵數分別為 3、4、5、6 個，需依此規律對應 λmax 值。

選項分析

先理清四個化合物的結構：

• ① $\text{CH}_3(\text{CH=CH})_5\text{CH}_3$ → 5 個共軛雙鍵
• ② $\text{CH}_3(\text{CH=CH})_6\text{CH}_3$ → 6 個共軛雙鍵
• ③ $\text{CH}_3(\text{CH=CH})_4\text{CH}_3$ → 4 個共軛雙鍵
• ④ $\text{CH}_3(\text{CH=CH})_3\text{CH}_3$ → 3 個共軛雙鍵

共軛雙鍵數越多 → HOMO-LUMO 能差越小 → λmax 越長。按共軛雙鍵數排列（小→大）對應 λmax（短→長）：

化合物	共軛雙鍵數	λmax
④	3	275 nm
③	4	310 nm
①	5	342 nm

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