106年:藥學二(第2次)
CH₃CH=CHCHO 之極大吸收波長分別為 217 nm (ε=16,000 )及321 nm (ε= 20 ),則217 nm 與321 nm 分別與下列何種電子轉移有關?
Aπ→π*與σ→σ*
Bπ→π*與n→π*
Cn→σ*與π→π*
Dn→π*與π→σ*
詳細解析
本題觀念:
考 UV-Vis 光譜中電子躍遷類型與吸收波長及莫耳吸光率(ε)的對應關係,以共軛不飽和醛(α,β-不飽和醛)(巴豆醛,crotonaldehyde)為例。
選項分析
(crotonaldehyde)為 -不飽和醛,含有:
- 共軛 C=C-C=O 系統:提供 電子
- 氧原子孤對電子:提供 n 電子
各電子躍遷類型特性:
| 躍遷類型 | 能量 | 吸收波長 | ε 值 | 需要的軌域 |
|---|---|---|---|---|
| 最高 | <150 nm(真空UV) | 大 | σ 鍵 | |
| 中高 | 200-250 nm | 大(10⁴-10⁵) | π 鍵 | |
| 中 | 150-250 nm | 中 | 孤對電子 + σ* | |
| 最低 | 270-350 nm | 小(10-100) | 孤對電子 + π* |
題目給出:
- **217 n
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