106年:藥學二(第2次)

CH₃CH=CHCHO 之極大吸收波長分別為 217 nm (ε=16,000 )及321 nm (ε= 20 ),則217 nm 與321 nm 分別與下列何種電子轉移有關?

Aπ→π*與σ→σ*
Bπ→π*與n→π*
Cn→σ*與π→π*
Dn→π*與π→σ*

詳細解析

本題觀念:

考 UV-Vis 光譜中電子躍遷類型與吸收波長及莫耳吸光率(ε)的對應關係,以共軛不飽和醛(α,β-不飽和醛)CH3CH=CHCHO\text{CH}_3\text{CH=CHCHO}(巴豆醛,crotonaldehyde)為例。

選項分析

CH3CH=CHCHO\text{CH}_3\text{CH=CHCHO}(crotonaldehyde)為 α,β\alpha,\beta-不飽和醛,含有:

  • 共軛 C=C-C=O 系統:提供 π\pi 電子
  • 氧原子孤對電子:提供 n 電子

各電子躍遷類型特性:

躍遷類型能量吸收波長ε 值需要的軌域
σσ\sigma \to \sigma^*最高<150 nm(真空UV)σ 鍵
ππ\pi \to \pi^*中高200-250 nm(10⁴-10⁵)π 鍵
nσn \to \sigma^*150-250 nm孤對電子 + σ*
nπn \to \pi^*最低270-350 nm(10-100)孤對電子 + π*

題目給出:

  • **217 n

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