106年:藥學二(第1次)
卡爾費雪( Karl Fischer )測定法加入甲醇最主要的目的為何?
A將碘還原
B與吡啶.三氧化硫結合
C與碘化氫結合
D氧化二氧化硫
詳細解析
本題觀念:
卡爾費雪(Karl Fischer)滴定法為測定水分含量的經典方法,反應涉及碘()、二氧化硫()、鹼基(傳統為吡啶)及醇(傳統為甲醇)。甲醇在此反應中的角色是與 結合,生成中間體甲基亞硫酸酯(methyl sulfite),才能讓後續與碘及水的反應順利進行。
選項分析
(A) 將碘還原 錯誤。甲醇並非用來還原碘,反應中碘是氧化劑(將 氧化為 ),碘最終被水還原為碘化氫(HI)。
(B) 與吡啶・三氧化硫結合 正確。甲醇()與 結合後形成甲基亞硫酸酯,此中間體再與碘和水反應,完成整個滴定化學計量關係。在傳統含吡啶的 KF 試劑中,吡啶使 以吡啶・ 複合物存在,加入甲醇後轉化為吡啶・ 和 的縮合物,使反應能進行。簡言之,甲醇的主要功能是作為反應溶劑兼反應物,與三氧化硫(或等效的 )結合形成可被碘氧化的中間體。
(C) 與碘化氫結合 錯誤。碘化氫(HI)是反應的產
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