有關螢光光譜測定法之敘述，下列何者錯誤？

本題觀念：

本題為反向題（問何者「錯誤」），考查螢光光譜測定法（fluorescence spectroscopy）的基本原理，包括 Stokes 位移（Stokes shift）、儀器設計（偵測器角度）以及靈敏度比較。

選項分析

(A) 係測定激態電子返回基態所發散出之光 ✅ 螢光（fluorescence）是分子吸收光子後，電子躍遷至激發單重態（excited singlet state），在去活化（deactivation）過程中透過輻射躍遷，以光子形式發射能量回到基態，此敘述正確。

(B) 測定時透射光線與偵測器呈直角 ✅ 螢光儀器的偵測器必須與激發光束呈 90°（直角），目的是避免激發光（入射光）直接進入偵測器而造成背景干擾（scatter noise），確保只偵測到樣品所發散出的螢光，此設計正確。

(C) 激發光波長較放射光波長長 50～150 nm ❌ （錯誤，即本題答案） 根據 Stokes 定律（Stokes' Law）：放射光（emission）的波長比激發光（excitation）更長（能量更低），因為激發後分子會先透過振動弛緩（vibrational relaxation）損失部分能量，再以螢光形式發射剩餘能量。因此：

• 激發光波長 < 放射光波長
• Stokes 位移 = $\la

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