105年:藥學二(第1次)

下列有關 C₆H₅NH₂之敘述,何者錯誤?

ANH₂基團為發色團( chromophore )
B與苯相比其紫外光最大吸收波長( λmax )移至波長較長處( bathochromic shift )
C與苯相比其紫外光最大吸光度 A(1%, 1 cm )強度增加
D與苯相比其極性增加

詳細解析

本題觀念:

苯胺(aniline, C6H5NH2\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2)的紫外光(UV)光譜特性,包括發色團(chromophore)與助色團(auxochrome)的概念,以及取代基效應對 λmax\lambda_{\max} 和吸光度的影響。本題為反向題,問何者錯誤

選項分析

(A)錯誤描述(本題答案)NH2\text{NH}_2 基團在 UV 光譜分類中是助色團(auxochrome),而非發色團(chromophore)。

  • 發色團(chromophore):含有 π\pi 電子或 n 電子、能獨立吸收紫外可見光的不飽和官能基,如 C=C、C=O、C=N、苯環(benzene)等。
  • 助色團(auxochrome):本身不能在 UV 區域(>200 nm)吸收光,但與發色團相連時,能透過 n–π\pi 共軛延長共軛體系,使 λmax\lambda_{\max} 移向長波長(bathochromic shift)並增強吸光度(hyperchromic effect)。
  • NH2\text{NH}_2 的氮上有孤對電子(lone pair),可與苯環 π\pi 系統共軛,使苯環的吸收增強並紅移,但 NH2\text{NH}_2 本身不含不飽和鍵,不能獨立吸收 UV 光,故為

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