關於非水酸滴定法的敘述，下列何項錯誤？

本題觀念：

本題考查的是非水溶液酸鹼滴定法 (Non-aqueous Titration) 的基本原理與操作細節，特別是針對弱鹼性藥物（如胺類生物鹼）及其鹽類的測定。此法利用冰醋酸（Glacial Acetic Acid）作為溶劑，增強弱鹼的相對鹼性，使其能被強酸（如過氯酸）準確滴定。

選項分析

• A. 當鹼以鹽酸鹽或氫溴酸鹽存在時，於滴定前不需要先去除相對離子（counter ion） → (錯誤)

  • 解析：這是本題的錯誤選項。在冰醋酸溶劑中，鹵素離子（如 $Cl^-$、$Br^-$）的鹼性極弱，無法與過氯酸（$HClO_4$）發生定量的中和反應，會干擾滴定終點。
  • 修正：為了順利滴定，必須加入 醋酸汞試液（Mercuric Acetate TS）。醋酸汞會與鹵素離子結合，生成難解離的鹵化汞（$HgCl_2$ 或 $HgBr_2$），同時釋放出等當量的 醋酸根離子（$CH_3COO^-$）。醋酸根在冰醋酸中是強鹼，能與過氯酸定量反應。因此，相對離子（鹵素）必須通過化學反應被「去除」（置換/遮蔽），否則無法準確滴定。

• B. 典型的滴定劑是無水過氯酸的乙酸溶液 → (正確)

  • 解析：過氯酸（Perchloric acid

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