110年:藥學二(第1次)

下列關於非水滴定法的敘述,何者錯誤?

A當酸性化合物的 pKa < 4時,可使用本法進行測定
B可用於滴定弱酸性或弱鹼性的化合物
C須使用可以溶解檢品的有機溶劑
D常用過氯酸之乙酸溶液滴定弱鹼性化合物

詳細解析

本題觀念:

非水滴定法 (Non-aqueous Titration) 非水滴定法是藥物分析中極為重要的技術,主要用於測定在水溶液中酸鹼性太弱(pKa 或 pKb 不適合水相滴定)或難溶於水的藥物。水具有「拉平效應 (Leveling effect)」,會使極弱酸無法顯現酸性,極弱鹼無法顯現鹼性。使用有機溶劑可以去除水的干擾,並透過選擇適當的溶劑(如酸性溶劑增強鹼性,鹼性溶劑增強酸性)來獲得明顯的滴定終點。

選項分析

  • A:當酸性化合物的 pKa < 4時,可使用本法進行測定 (錯誤)
    • 解析:這是本題的錯誤選項。
    • 在水溶液中,pKa < 4 的酸屬於中強酸至強酸(例如水楊酸 pKa 約 3.0),這些酸在水中解離度夠大,足以產生明顯的滴定終點,因此可以直接進行水相酸鹼滴定,不需要使用非水滴定法。
    • 非水酸滴定法的主要適用對象是極弱酸,通常是指 pKa > 7 的酸性化合物(如苯酚類、磺胺類藥物),這些化合物在水中酸性太弱,無法準確滴定,才需要使用鹼性有機溶劑(如 DMF, 乙二胺)來增強其酸性。
  • B:可用於滴定弱酸性或弱鹼性的化合物 (正確)
    • 解析:這是非水滴定的核心目的。利用溶劑的特性(質子性

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