111年:藥學二(第2次)

中華藥典記載的甲氧基測定係以滴定法進行,其步驟包括加入氫碘酸( hydroiodic acid )煮沸生成碘甲烷(methyl iodide),再經溴( bromine )氧化生成碘酸( iodic acid ),最後以下列何種溶液進行滴定?

A過錳酸鉀溶液
B硫代硫酸鈉溶液
C氯化鈉溶液
D過氯酸之乙酸溶液

詳細解析

本題觀念:

本題考查的是甲氧基測定法 (Methoxy Determination) 的化學原理與實驗步驟。這在藥物分析中通常採用 Zeisel method (蔡塞爾法) 的改良版本 (Vieckbock and Schwappach modification)。

該方法的核心原理是將甲氧基轉化為碘甲烷,再氧化成碘酸,最後利用碘量法 (Iodometry) 進行間接滴定。

選項分析

  • A. 過錳酸鉀溶液 (Potassium Permanganate)
    • 錯誤。過錳酸鉀是強氧化劑,常用於氧化還原滴定(如測定草酸、亞鐵離子等),並非用於碘量法的終點滴定。
  • B. 硫代硫酸鈉溶液 (Sodium Thiosulfate)
    • 正確
    • 反應流程詳解
      1. 裂解:樣品與氫碘酸 (HI) 共熱,甲氧基斷裂生成具揮發性的碘甲烷 (CH3I\text{CH}_3\text{I})。
        • 反應式:ROCH3+HIROH+CH3IR-\text{OCH}_3 + \text{HI} \rightarrow R-\text{OH} + \text{CH}_3\text{I}
      2. 氧化:蒸出的碘甲烷被吸收液(通常含乙酸

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