115年:藥學二(第2次)
下列何種化合物不適用非水酸滴定法進行含量測定？
Aethylenediamine
Bsodium citrate
Cstanozolol
Dsecobarbital
詳細解析
本題觀念
非水滴定是把水分含量降到很低、改用有機溶劑改善酸鹼反應與終點判定的容量分析法。非水酸滴定通常以冰醋酸等溶劑作介質，使用高氯酸作滴定劑，適合測定在水中鹼性太弱、難以溶解，或在非水介質中能明顯接受質子的鹼性物質。判斷「不適用」時，關鍵不是化合物能否溶於任何溶劑，而是它在指定介質中應呈現適合以強酸滴定的鹼性。
Ethylenediamine 有兩個胺基，容易接受質子；sodium citrate 可在藥典條件下以冰醋酸溶解並用高氯酸測定；stanozolol 的藥典方法也採無水醋酸與高氯酸。Secobarbital 則屬 barbiturate，具有弱酸性亞胺氫，分析時適合用 sodium methoxide 等鹼進行非水鹼滴定，而非用高氯酸作非水酸滴定。
選項分析
- **A ethylenediamine：錯誤。**兩個氮原子的孤電子對可接受 H⁺，在冰醋酸中可被高氯酸逐步質子化，具備非水酸滴定的基本條件。
- **B sodium citrate：錯誤。**國際藥典的含量測定可將 sodium citrate 溶於冰醋酸，再以 0.1 mol/L 高氯酸滴定，這正是非水酸滴定的實例。
- **C stanozolol：錯誤。**USP monograph 指定將 stanozolol 溶於無水醋酸，以 0.1 N 高氯酸滴定；此藥典操作證明它可用非水酸滴定測定含量。
- **D secobarbital：正確。**Secobarbital 的 barbiturate 環含有可解離的弱酸性氫，主要表現為酸而非可被高氯酸有效滴定的鹼。相關非水含量測定可使用 sodium methoxide，因此不適用題目所指的非水酸滴定法。
答案解析
非水酸滴定是「以酸滴定鹼」，常見滴定劑為高氯酸；非水鹼滴定則是「以鹼滴定酸」，常用 sodium methoxide。A、B、C 都有藥典或方法資料支持在冰醋酸中以高氯酸測定。Secobarbital 為弱酸性 barbiturate，應選擇鹼性滴定劑以中和其酸性氫，所以答案為 D secobarbital。
核心知識點
- 非水酸滴定：待測物是弱鹼或可在非水介質中接受 H⁺ 的物質，常用高氯酸。
- 非水鹼滴定：待測物是弱酸，常用 sodium methoxide 等鹼性滴定劑。
- 冰醋酸能降低水的競爭性溶劑效應，讓弱鹼的質子化與終點更容易觀察。
- Ethylenediamine 是鹼；sodium citrate、stanozolol 可依藥典條件以高氯酸測定；secobarbital 是弱酸性 barbiturate。
- 遇到非水滴定題，先判斷待測物的酸鹼性，再核對介質、滴定劑與藥典方法，不能只依水溶液中的強弱直覺作答。