115年:藥學二(第2次)
下列何種鹽類溶液加入過量氫氧化銨溶液可生成深藍色溶液，若加入亞鐵氰化鉀試液，則可生成紅棕色沉澱物？
A鈣鹽
B鈰鹽
C銅鹽
D鈷鹽
詳細解析
本題觀念
本題考的是銅(II)離子的定性反應，以及氨配位與特徵沉澱的判讀。Cu²⁺加入氫氧化銨時，先因 OH⁻ 生成淡藍色氫氧化銅；在氨水過量後，沉澱再溶解形成深藍色四氨合銅(II)錯離子。這個顏色變化是銅離子的重要辨識線索，不能只看到最初的淡藍色沉澱就停止判斷。判讀時還要把第二個試劑所造成的沉澱顏色一起納入，才能排除外觀相近但反應不同的金屬離子。
選項分析
A. 鈣鹽：Ca²⁺不會形成題目所述的深藍色四氨合銅(II)錯離子，也不會產生銅(II)亞鐵氰化物的紅棕色特徵沉澱，因此不符。
B. 鈰鹽：鈰離子遇氫氧化銨主要形成鈰的氫氧化物或水合氧化物沉澱，反應外觀不是深藍色溶液；其後也不符合銅(II)與亞鐵氰化物的反應，故不選。
C. 銅鹽：Cu²⁺先生成淡藍色 Cu(OH)₂，加入過量氨後可寫成 [Cu(NH₃)₄]²⁺，溶液轉為深藍色。另加入亞鐵氰化鉀時，生成紅棕色亞鐵氰化銅(II)沉澱，兩個觀察結果互相吻合，故選 C。
D. 鈷鹽：Co²⁺可形成氨配位錯離子，但配位反應的顏色與題目指定的深藍色並不相同；它也不會生成銅(II)亞鐵氰化物的紅棕色沉澱，所以不能由此判定。
答案解析
判斷這類定性分析題，要把兩個試驗結果一起對照。第一個試驗利用過量氨使 Cu(OH)₂ 溶解，形成深藍色四氨合銅(II)；第二個試驗則以亞鐵氰化鉀提供 [Fe(CN)₆]⁴⁻，使 Cu²⁺ 生成紅棕色 Cu₂[Fe(CN)₆] 沉澱。鈣、鈰與鈷鹽都無法同時符合這兩項特徵，因此本題選 C。
核心知識點
- Cu²⁺＋2OH⁻ → Cu(OH)₂，初見淡藍色沉澱。
- 過量 NH₃ 使沉澱溶解，形成深藍色 [Cu(NH₃)₄]²⁺。
- 亞鐵氰化鉀可使 Cu²⁺ 生成紅棕色 Cu₂[Fe(CN)₆]。
- 遇到定性分析選項時，應同時確認溶液顏色、沉澱顏色與反應物是否相符，不能只依單一現象猜測。