下列有關電灑離子法（ESI）的敘述，何者錯誤？
詳細解析
本題觀念
電灑離子法（electrospray ionization, ESI）是液相層析串聯質譜常用的軟性離子化技術，核心是把溶液變成帶電微滴，再藉由溶劑蒸發與液滴裂解，讓分析物以氣相離子形式進入質譜儀。判斷本題時要把三個步驟分開：高電壓形成噴霧與帶電液滴、氮氣協助去溶劑化，以及庫侖排斥促使液滴縮小並分裂。
ESI 與大氣壓化學游離（atmospheric pressure chemical ionization, APCI）容易混淆。APCI 會先霧化、加熱使流動相與分析物汽化，再使用 corona discharge needle 產生試劑離子，透過離子—分子反應游離分析物；這不是 ESI 的主要機制。
選項分析
A：正確。 ESI 液滴含有大量同號電荷。溶劑持續蒸發後，液滴半徑變小、表面電荷密度升高；當同號電荷之間的庫侖排斥逐漸超過液滴表面張力，就會接近 Rayleigh limit 並發生 Coulomb fission，裂成多個較小的帶電液滴。反覆蒸發與裂解，最後可形成氣相分析物離子。
B：正確。 ESI source 常使用氮氣作為霧化氣或乾燥氣。氣流能改善噴霧，也協助帶電液滴中的溶劑揮發與去溶劑化，使離子更容易脫離液滴並進入質譜的離子傳輸區。氮氣在此是輔助霧化、乾燥與蒸發，不是靠化學反應直接產生分析物離子的放電源。
C：正確。 在正離子模式，金屬毛細管或噴霧針施加正電位，使離開針端的液滴帶正電。溶液中的鹼性分析物可形成 [M+H]⁺，或以多價陽離子形式出現；去溶劑化後，這些氣相正離子便可由質譜儀分析。若使用負離子模式，則會改用相反極性並形成陰離子，故關鍵在於離子模式與施加電位的配合。
D：錯誤。 放電針不是 ESI 的必要離子化元件，而是 APCI 的典型元件。corona discharge 先使周圍氣體或溶劑蒸氣形成試劑離子，再透過化學游離轉移電荷給分析物；ESI 則由高電壓液體噴霧直接製造帶電液滴，依賴去溶劑化與離子脫離。把放電針描述成 ESI 的游離方式，是把 APCI 的特徵誤套到 ESI。
答案解析
錯誤敘述是 D。ESI 的辨識線索是高電壓毛細管、帶電液滴、溶劑蒸發、庫侖排斥造成液滴裂解，以及氮氣協助去溶劑化；放電針與 corona discharge 則應聯想到 APCI。A、B、C 分別描述 ESI 的液滴裂解、乾燥氣作用與正離子模式，均符合其基本原理。
核心知識點
- ESI：溶液噴霧 → 帶電液滴 → 溶劑蒸發 → Coulomb fission／離子脫離 → 氣相離子。
- 正離子 ESI 以正電位形成正電液滴，常見離子包括 [M+H]⁺；負離子模式則形成 [M−H]⁻ 等陰離子。
- APCI 的 corona discharge needle 是區分重點；APCI 先汽化，再以試劑離子進行氣相化學游離，與 ESI 的液滴機制不同。