下列強心配醣體，何者具有 doubly unsaturated 6-membered lactone ring ？

本題觀念：

本題考查強心苷（Cardiac glycosides）化學結構的核心分類。強心苷由醣基（Glycone）與不含醣的配醣基（Aglycone / Genin）組成。根據配醣基 C17 位置連接的**內酯環（Lactone ring）**結構不同，強心苷分為兩大類：

1. Cardenolides（卡烯類）：C17 接有一個五福單不飽和內酯環（5-membered $\alpha,\beta$-unsaturated $\gamma$-lactone ring）。這類藥物在自然界最常見（如 Digoxin, Digitoxin）。
2. Bufadienolides（蟾蜍二烯類）：C17 接有一個六福雙不飽和內酯環（6-membered doubly unsaturated $\delta$-lactone ring, pyrone-like）。

題目詢問何者具有 "doubly unsaturated 6-membered lactone ring"（雙不飽和六福內酯環），即在尋找屬於 Bufadienolide 類的藥物。

選項分析

• A. glucoscillaren A：正確。

  • 來源：海蔥（Squill, Urginea maritima）。
  • 分類：海蔥所含的強心苷屬於 Bufadienolides。
  • 結構：其 Aglycone 為 Scillarenin，在 C17 位置具有一個六福雙不飽和內酯環。
  • 備註：Glucoscillaren A 水解後會先變成 Scillaren A（少一個葡萄糖），再水解得 Proscillaridin A。

• B. K-strophanthoside：錯誤。

  • 來源：毒毛旋花（Strophanthus, Strophanthus kombe）。
  • 分類：屬於 Cardenolides。
  • 結構：在 C17 位置具有五福單不飽和內酯環。
  • 備註：其 Aglycone 為 Strophanthidin。

• C. oleandrin：錯誤。

  • 來源：夾竹桃（Oleander, Nerium oleander）。
  • 分類：屬於 Cardenolides。
  • 結構：在 C17 位置具有五福單不飽和內酯環。
  • 備註：其 Aglycone 為 Oleandrigenin。

• D. convallatoxin：錯誤。

  • 來源：鈴蘭（Lily of the Valley, Convallaria majalis）。
  • 分類：屬於 Cardenolides。
  • 結構：在 C17 位置具有五福單不飽和內酯環。
  • 備註：其 Aglycone 為 Strophanthidin（與 K-strophanthoside 相同），醣基為 Rhamnose。

答案解析

題目要求的結構特徵是 "doubly unsaturated 6-membered lactone ring"，這是 Bufadienolide 的定義特徵。在四個選項中，僅有 A. glucoscillaren A 屬於 Bufadienolide 類強心苷，其餘三者（K-strophanthoside, oleandrin, convallatoxin）皆為 Cardenolide 類，具有五福單不飽和內酯環。

核心知識點

考生應熟記 Cardenolides 與 Bufadienolides 的比較表，這是生藥學與藥物化學的必考重點：

特徵	Cardenolides (卡烯類)	Bufadienolides (蟾蜍二烯類)
內酯環大小	5-membered ($\gamma$-lactone)	6-membered ($\delta$-lactone)
不飽和度	單不飽和 ($\alpha,\beta$-unsaturated)	雙不飽和 (Doubly unsaturated / di-unsaturated)
碳數 (Aglycone)	C23	C24
代表生藥/來源	Digitalis (毛地黃)<br>Strophanthus (毒毛旋花)<br>Convallaria (鈴蘭)<br>Oleander (夾竹桃)<br>Adonis (福壽草)	Squill (海蔥) - Urginea maritima<br>Toad Venom (蟾酥) - Bufo spp.
代表成分	Digitoxin, Digoxin, Ouabain, Convallatoxin, Oleandrin	Scillaren A, Proscillaridin A, Bufalin

參考資料

1. Bufadienolides: A class of biologically active steroids - ResearchGate
2. Cardiac Glycosides - ScienceDirect Topics
3. PubChem: Glucoscillaren A Structure