112年:藥學二(第1次)

下列有關螢光光度測定法的敘述,何者正確?

A會受溶液中重原子影響而使螢光增強
B樣品濃度愈高,定量分析結果愈佳
C不受檢品中懸浮粒子的影響
D溫度會影響測定值

詳細解析

本題觀念:

本題考查的是螢光光度測定法 (Fluorometry) 的原理及其影響因素。螢光分析法雖然靈敏度高,但極易受到環境因素(如溫度、溶劑)、樣品性質(如濃度、雜質)及化學物質(如重原子、猝滅劑)的干擾。

選項分析

  • A. 會受溶液中重原子影響而使螢光增強 (錯誤)

    • 分析:這被稱為重原子效應 (Heavy Atom Effect)。當螢光分子內部或溶劑中存在原子序較大的重原子(如鹵素 I, Br 或重金屬)時,會增加自旋-軌道耦合 (Spin-orbital coupling),促進電子由激發單重態 (S1S_1) 跨越至三重態 (T1T_1) 的系間跨越 (Intersystem crossing, ISC)
    • 結果:電子進入三重態後,螢光(S1S0S_1 \rightarrow S_0)強度會減弱 (Quenching),而磷光(T1S0T_1 \rightarrow S_0)強度則可能增強。因此選項敘述「螢光增強」是相反的。
  • B. 樣品濃度愈高,定量分析結果愈佳 (錯誤)

    • 分析:螢光強度 (FF) 與濃度 (CC) 的線性關係 (F=KCF = K \cdot C) 僅成立於極稀溶液中(通常吸光度 $A <

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