110年:藥學二(第2次)
分別滴入 0.1 M HCl 及 0.1 M NaOH 於藥物之乙醇溶液中所測得之紫外光光譜,下列何種藥物於後者條件中會發生顯著的 bathochromic 及 hyperchromic shift ?
Abetamethasone 

Bphenylephrine 

Cnaphthalene 

Ddextropropoxyphene 

詳細解析
本題觀念:
本題考查藥物化學結構與紫外光光譜 (UV) 的關係,特別是酸鹼值 (pH) 對光譜位移的影響。 核心概念為 Bathochromic shift (紅移/向長波長移動) 與 Hyperchromic shift (增色效應/吸收強度增加)。
這通常發生在帶有 酚羥基 (Phenolic hydroxyl group, -OH) 的芳香族化合物中。
- 酸性/中性環境:酚基處於未解離狀態 ()。
- 鹼性環境 (NaOH):酚基解離成酚氧負離子 ()。氧原子上的孤對電子 (Lone pair) 更容易與苯環的 電子系統共振 (Auxochromic effect,助色團效應),導致能隙降低,最大吸收波長 () 顯著變長 (紅移),且莫耳吸光係數 () 增加 (增色)。
影像分析:
- (A) Betamethasone:類固醇結構。具有 -3-ketone 的共軛烯酮系統 (A環) 及多個醇基 (-OH)。但這些醇基位於脂族鏈或類固醇骨架上,並非接在苯環上的酚羥基,酸性極弱 (pKa > 14),在 0.1 M NaOH 中不會產生如酚類般的顯著共振改變。
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