110年:藥學二(第2次)

下列何種電子躍遷之莫耳吸光度( molar absorptivity )最大?

Aσ→σ*
Bn→σ*
Cn→π*
Dπ→π*

詳細解析

本題觀念:

本題考查紫外光-可見光光譜(UV-Vis Spectroscopy)中,不同電子躍遷類型(Electronic Transitions)的**莫耳吸光度(Molar Absorptivity, ϵ\epsilon)**大小比較。

莫耳吸光度(ϵ\epsilon)反映了電子躍遷的機率。根據選擇律(Selection Rules)

  1. 允許躍遷(Allowed transitions):發生機率高,吸光度強,ϵ\epsilon 值通常大於 1,000 L mol1cm11,000 \text{ L mol}^{-1}\text{cm}^{-1}(甚至可達 10410510^4 \sim 10^5)。
  2. 禁制躍遷(Forbidden transitions):發生機率低,吸光度弱,ϵ\epsilon 值通常小於 100 L mol1cm1100 \text{ L mol}^{-1}\text{cm}^{-1}

選項分析:

  • A. σσ\sigma \to \sigma^*
    • 發生在飽和鍵(如 C-H, C-C)中。
    • 所需能量最高,吸收波長通常在真空紫外光區(< 150 nm)。
    • 雖然是允許躍遷,但在一般 UV-Vis 分析波長範圍(200-800 nm)內通常觀察不到,且在有機分子的光譜討論中,其強度特

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