丙酮酸去氫酶複合體（ pyruvate dehydrogenase complex ）催化反應時會打斷 lipoic acid 結構的何種鍵結？

本題觀念：

本題考丙酮酸去氫酶複合體（pyruvate dehydrogenase complex, PDC）催化機制中，硫辛酸（lipoic acid / lipoamide）參與反應時所斷裂的鍵結類型。

選項分析

(A) 氫鍵（hydrogen bond）：氫鍵屬於非共價鍵，存在於分子間或分子內的氫與電負性原子之間。Lipoic acid 結構中的雙硫鍵（–S–S–）被打斷後形成兩個游離硫醇（–SH），這與氫鍵無關。❌

(B) 離子鍵（ionic bond）：離子鍵為正負電荷間的靜電吸引力，不存在於 lipoic acid 的硫環結構中。❌

(C) 雙硫鍵（disulfide bond, –S–S–）：Lipoic acid（$\alpha$-lipoic acid）的活性形式是含 1,2-dithiolane 環的氧化型，其中兩個硫原子形成雙硫鍵（–S–S–）。PDC 的 E1 次單元（丙酮酸去氫酶）以 TPP 穩定的親核性碳攻擊 lipoamide 上的雙硫鍵，將其還原裂解，生成還原型 lipoamide（兩個 –SH），同時乙醯基轉移至其中一個 –SH。因此正確答案是打斷雙硫鍵。✅

(D) 糖苷鍵（glycosidic bond）：糖苷鍵是單醣與配基（醇、胺等）之間的共價鍵，與 lipoic acid

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