下列何者不是丙酮酸脫氫酶複合體（pyruvate dehydrogenase complex）催化反應所需的輔酶（coenzyme）？

丙酮酸脫氫酶複合體（pyruvate dehydrogenase complex, PDHc）是連結糖解作用與檸檬酸循環的關鍵酵素群，負責將丙酮酸轉化為乙醯輔酶 A（acetyl-CoA）。這個反應需要五種特定的輔酶協同運作，考生必須熟記這五種輔酶各自的功能與對應的維生素來源。

本題觀念

PDHc 由三個酵素亞基組成，各自使用不同的輔酶：

• E1（丙酮酸脫氫酶）：使用硫胺焦磷酸（TPP，來自維生素 B1），負責丙酮酸的氧化脫羧。
• E2（二氫硫辛醯轉乙醯酶）：使用硫辛酸（lipoic acid）與輔酶 A（CoA，來自泛酸／維生素 B5），將乙醯基轉移至 CoA。
• E3（二氫硫辛醯脫氫酶）：使用黃素腺嘌呤二核苷酸（FAD，來自維生素 B2）與菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸（NAD⁺，來自菸鹼酸／維生素 B3），負責再氧化硫辛酸。

五種輔酶為：TPP、硫辛酸、CoA、FAD、NAD⁺。

選項分析

• (A) 黃素腺嘌呤二核苷酸（FAD）：FAD 是 E3 亞基的輔酶，確實參與 PDHc 反應，屬於五種輔酶之一。本題問「不是」所需輔酶，因此 A 不是答案。
• (B) 硫辛酸（lipoic acid）：硫辛酸共價連結於 E2 亞基的離胺酸殘基上，以擺臂方式在各亞基間傳遞反應中間體，是五種標準輔酶之一。B 不是答案。
• (C) 硫胺焦磷酸（TPP）：TPP 結合於 E1 亞基，直接參與丙酮酸的脫羧反應，是五種標準輔酶之一。C 不是答案。
• (D) 吡哆醛磷酸（pyridoxal phosphate, PLP）：PLP 是維生素 B6 的活性形式，主要作為胺基酸代謝（轉胺、脫羧、消旋等）的輔酶，與 PDHc 的氧化脫羧反應無關。D 為正確答案。

答案解析

正確答案為 (D)。PDHc 所需的五種輔酶是 TPP、硫辛酸、CoA、FAD 與 NAD⁺，可用口訣「T-L-C-F-N」記憶。吡哆醛磷酸（PLP）雖然是重要的輔酶，但它參與的是胺基酸代謝反應（如轉胺酶催化的反應），與丙酮酸的氧化脫羧完全無關。

核心知識點

• PDHc 五種輔酶：TPP（B1）、硫辛酸、CoA（B5）、FAD（B2）、NAD⁺（B3），口訣「T-L-C-F-N」。
• PLP（維生素 B6 活性形式）的角色是胺基酸代謝，不參與 PDHc。
• PDHc 與 α-酮戊二酸脫氫酶複合體結構相似，使用相同的五種輔酶。

參考資料

• Pyruvate dehydrogenase complex — Wikipedia (https://en.wikipedia.org/wiki/Pyruvate_dehydrogenase_complex)
• CK-12 Foundation — Cofactors of Pyruvate Dehydrogenase (https://www.ck12.org/flexi/chemistry/oxidation-reactions/what-are-the-five-cofactors-of-pyruvate-dehydrogenase/)
• Pyridoxal phosphate — ScienceDirect (https://www.sciencedirect.com/topics/biochemistry-genetics-and-molecular-biology/pyridoxal-phosphate)