115年:藥學二(第2次)

關於glycyrrhizin 的敘述,下列何者錯誤?

A其甜度約為蔗糖的50 倍,但完全水解後則失去甜味
B其非醣體為glycyrrhetic acid,基本架構屬α-amyrin 之pentacyclic triterpene
CC-3 上接2 個glucuronic acid 基團
DC-11 具酮基(C=O),C-20 接羧基(-COOH)

詳細解析

本題觀念

本題考甘草酸(glycyrrhizin)的配醣體結構、甜味來源與三萜骨架。判讀時要先把分子拆成非醣體 glycyrrhetinic acid 與兩個 glucuronic acid 所形成的糖鏈,再確認 aglycone 的骨架類型與官能基位置。glycyrrhizin 屬於五環三萜配醣體,糖基連接位置、非醣體的 α/β-amyrin 衍生關係,以及 C-11、C-20 的官能基,都是容易被選項偷換的結構細節。

選項分析

A:正確。 glycyrrhizin 是甘草中極甜的成分,甜度常描述為蔗糖的約 50 倍或更高。其甜味與完整配醣體的結構有關;完全水解後,糖鏈被切開並生成 glycyrrhetinic acid,原本的強烈甜味特徵會消失,因此此敘述符合資料。

B:錯誤,為本題答案。 glycyrrhetic acid(較常寫作 glycyrrhetinic acid)確實是 glycyrrhizin 的非醣體,但其基本骨架是 β-amyrin/β-oleanane 衍生的五環三萜,不是選項所寫的 α-amyrin 衍生物。非醣體名稱正確,骨架判定錯誤,不能因前半句正確就接受整項敘述。

C:正確。 glycyrrhizin 可視為 glycyrrhetinic acid 在 C-3 位置接上兩個 glucuronic acid 殘基的二醣醛酸配醣體。這個糖鏈也說明其與單純非醣體在極性、水溶性及甜味上的差異。

D:正確。 glycyrrhizin 的 30-noroleanane 結構描述包含 C-11 的 oxo(酮基)與 C-20 的 carboxyl(羧基)。因此題目列出的 C=O 和 -COOH 位置符合其結構記載。

答案解析

本題錯誤的是 B。glycyrrhizin 的非醣體確為 glycyrrhetinic acid,但它是 β-amyrin/β-oleanane 型五環三萜衍生物,不是 α-amyrin 型。A、C、D 分別符合其甜味與水解、C-3 糖鏈,以及 C-11 酮基和 C-20 羧基的結構資料;藥物化學題要逐段核對,不能只看到名稱正確就忽略骨架字首。

核心知識點

  1. Glycyrrhizin = glycyrrhetinic acid(非醣體)+兩個 glucuronic acid 殘基,糖鏈接在 aglycone 的 C-3。
  2. Glycyrrhetinic acid 屬 β-amyrin/β-oleanane 衍生的五環三萜;α-amyrin 是本題用來干擾判斷的相近骨架名稱。
  3. 結構定位要同時記官能基:C-11 為 oxo,C-20 為 carboxyl;完全水解去除糖鏈後,配醣體原有的甜味特徵消失。

參考資料

  1. Glycyrrhizin structure and pharmacology
  2. PubChem: Glycyrrhizin
  3. Glycyrrhizin and glycyrrhetinic acid review
  4. Glycyrrhizin analysis application note
  5. Glycyrrhizin chemistry review