112年:藥學四(第2次)
銅離子( Cu2+)最可能經由催化下列何種機制降低 penicillin solution 之安定性?
Adecarboxylation
Bepimerization
Coxidation
Dracemization
詳細解析
本題觀念:
銅離子(Cu²⁺)對β-lactam類抗生素(如penicillin)在水溶液中穩定性的影響主要牽涉到其催化降解的機制,包括金屬催化的水解與氧化作用。了解不同降解機制(脫羧、上位異構化、氧化、鏡像化)的化學本質與Cu²⁺的化學活性是解題關鍵。
選項分析
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選項A decarboxylation
Penicillin經β-lactam環開環水解後,生成penicilloic acid,再脫羧可得penilloic acid。然而此脫羧步驟屬於penicilloic acid中羧基的熱或酸催化脫去,並非Cu²⁺主要催化作用;而且脫羧並非直接破壞β-lactam環的關鍵反應,對原有penicillin的安定性影響相對有限 (pubmed.ncbi.nlm.nih.gov)。 -
選項B epimerization
C-5或C-6位立體中心的上位異構化(epimerization)通常需強鹼條件下由β-消除產生碳負離子中間體,形成立體異構物。雖然penicilloic acid在鹼性環境會緩慢上位異構化,但Cu²⁺並無顯著催化此步驟;且此反應須先行環開環,非Cu²⁺最直接的作用機制 ([pubmed.ncbi.nlm.n
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